中国石化集团四川维尼纶厂(下称“川维厂”)的醋酸乙烯装置系上世纪70年代初从法国隆波利公司引进的乙炔法生产技术,1979年投运。该技术由脱硫装置、空分装置、乙炔装置、甲醇装置、醋酸乙烯装置和聚乙烯醇装置组成,其中醋酸乙烯装置以醋酸、乙炔为原料,以醋酸锌为催化剂,活性炭为载体,采用固定床气相合成法生产醋酸乙烯。精馏工序包括脱气、粗馏及轻组分分离、醋酸乙烯精馏与醋酸精馏装置等。 脱气系统由脱气塔(3D555)和2个洗涤塔(3D558/559)组成,其功能是将溶于粗醋酸乙烯的乙炔气体进行解吸和回收;粗馏系统由2个粗馏塔(3D567/577,一用一备)、萃取塔(3D589)及乙醛回收塔(3D640/3D647)组成,其功能是脱除粗醋酸乙烯中的乙醛、丙酮等轻组分以及水,回收其中的醋酸乙烯和乙醛;醋酸乙烯精馏装置包括3D594/595 2个塔,其功能是精制醋酸乙烯,得到优质醋酸乙烯产品;醋酸精馏装置由3D620/621组成,其功能是回收醋酸。 一、存在问题 自该装置投产以来,因原料天然气供应及装置设计等问题,生产能力一直处于80%~90%。1993年醋酸乙烯装置合成系统加列改造项目实施后,未对精馏系统的主要设备进行技术更新改造,精馏装置的负荷增加较大,各系统因操作弹性低、设计不合理、设备老化等原因,塔板堵塞问题一直得不到很好的解决,限制了装置能力的进一步发挥,成为提高醋酸乙烯产量的瓶颈。 其中较突出的问题是3D594/595 2个塔,是醋酸乙烯生产中最关键的工序。研究发现,3D594在高负荷情况下,因系统液相负荷过重,上升蒸汽量较小,使得回流比偏小,在塔板之间形成了恒浓区,增大了VAC在塔内的停留时间,VAC自聚生成的聚合物逐渐堵塞了塔盘的筛孔。 醋酸乙烯初馏系统、醋酸精馏塔也因为塔板堵塞,影响了塔设备的运行效果和生产周期,成为提高醋酸乙烯产量的又一瓶颈。 二、改造方案 要将川维厂醋酸乙烯装置的生产能力提高到19万t/a,可行的方案有: 1.新建1套精馏装置 在现有技术改造的基础上,新建1套10万t/a的醋酸乙烯精馏装置,关键设备的操作状态、塔径、塔高等基本参数与老系统保持不变。该方案的优点是风险小,成功性大,建设投资8733万元;其缺点是既不能提高醋酸乙烯装置的整体技术水平,又不能降低醋酸乙烯/聚乙烯醇的生产成本。 2.对精馏装置进行整合 在现有操作状况下,利用新的塔器技术,对精馏装置的主要设备进行技术改造: (1)利用清华大学/惠生公司的溢流斜孔复合塔板技术对主要塔器进行技术改造。保持已有的3D567/577不变,增加一个粗馏塔3D587,塔内件采用复合塔板,两用一备;对3D594/595进行重新设计,塔径变粗,塔高变高,塔内件采用复合塔板;对3D621进行塔内件改造,对3D620进行重新设计,塔内件采用复合塔板技术;对3D640进行重新设计,原3D640塔为加压塔,为降低醋酸乙烯产品中的醛酮杂质含量,将该塔改为常压塔,塔内件采用复合塔板技术,以提高其乙醛回收能力。 (2)采用天津大学的规整填料技术对3D589塔(轻组分萃取塔)由乱堆填料改为规整填料,以期提高其处理能力。 (3)采用天津大学的规整填料技术对脱气塔3D555泡罩部分进行改造,填料由乱堆填料改为规整填料。该方案的优点在于能提高醋酸乙烯装置的整体技术水平,通过降低能耗达到降低生产成本的目的,同时可以弥补场地不足的缺陷。缺点在于国内还没有精馏能力达19万t/a的单套醋酸乙烯生产装置,其技术风险在于醋酸乙烯极易聚合,溢流复合塔板技术能否解决3D594/595、3D567/577/587、3D620/621塔板堵塞的问题。 川维厂经过广泛地工艺技术论证和优化,选择了方案二。 三、改造效果 1. 生产能力迅速提高 2004年4月27日,川维厂组织有关单位对醋酸乙烯的精馏装置进行了72h性能考核。考核期间,精馏系统最高负荷为66t/h,最低负荷为 63.5t/h,平均产量为571.45t/d,年产18.9万t醋酸乙烯,各系统均达到设计能力,2004年12月初,天然气乙炔工程通过中国石化集团公司组织的竣工验收。 2. 3D578、3D594/595、3D620/621塔堵塞问题基本解决 精馏装置的改造是否成功取决于醋酸乙烯精馏塔3D594/595的运行状况,2年多来该塔运行状况良好,塔板效率提高后,液相回流量减少,塔顶压降由0.052MPa降到 0.045MPa,操作、运行更为平稳。自新系统运行以来,未发生堵塔、液泛、雾沫夹带等异常现象。 原堵塞较严重的粗馏塔3D567/577/578,改造前每3个月必须停车清堵,因3D578采用多溢流斜孔复合塔板,连续运行2年来尚可继续运行,堵塞明显变缓。3D620/621塔的堵塞现象也得到彻底解决。 3. 规整填料使用效果明显 在精馏装置的改造中,乙炔洗涤塔3D558和轻组分萃取塔3D589的填料段均采用天津大学的规整填料,在旧塔体的基础上对塔内件进行改造,改造后,塔的进料量在原来的基础上翻番。 4. 经济技术分析 (1)改造前后综合能耗对比 改造后,某些公用工程的综合能耗指标较改造前有一定幅度的增加,但单位产品的总能耗整体下降1.25GJ。表1是该厂醋酸乙烯装置改造前后的能耗对比。 表1 醋酸乙烯装置公用工程综合能耗 (GJ/t) 项 目 改造前 改造后 增减量 蒸汽(3.6MPa) 1.11 0.99 -0.12 蒸汽(0.6MPa) 5.80 7.02 1.22 循环水(33℃) 0.79 0.96 0.17 循环水(12℃) 15.32 12.82 -2.50 一级脱盐水 0.04 0.02 -0.02 直流水 0.07 0.11 0.04 电 1.18 1.18 0.00 压缩空气 0.07 0.03 -0.04 综合能耗 24.38 23.13 -1.25 与可研报告相比,可节省能耗约20%,醋酸乙烯产品可降低成本39.8元/t,每年可产生经济效益755万元。 (2)提高了醋酸乙烯回收量 采用溢流斜孔复合塔,提高了板效率,解决了恒浓区问题,3D594塔底的醋酸乙烯残留量由原来的0.05%降到现在的0.01%以下,可提高年回收醋酸乙烯125t,按最近几年的平均售价6400元计算,每年可产生经济效益80万元。 (3)3D587、3D594/595、3D620/621维修费用 改造前,3D567/577平均每3个月进行一次排堵维修,虽然本次改造未将其列入改造计划,但新增了一个功能相同的粗馏塔3D587塔,从该塔目前的运行状况来看,还可运行1年才需大修。改造前一个粗馏塔的维修费用(包括消耗、浪费的各种原料费用)约30万元。改造后可做到2年或3年进行一次大修。 四、结 论 (1)斜孔复合筛板塔应用于易聚合的介质分离时,具有较好的延缓堵塞的效果。 (2)在大液相分离时,斜孔复合筛板塔、规整填料及其相应的塔内件,可较大幅度地提高精馏塔的处理能力。 |